在税收方面进行的自由主义改革。他主要插手修改关税的准备工作。通过修改关税，就1200种纳税商品来说,出口税取消了，原料和粮食的进口税降低了。1846年，他和皮尔不顾本党大多数的反对，联合辉格党以357票对104票取消了谷物法。他这一行动赢得了自由贸易派的赞扬，却触怒了纽卡斯尔公爵，剥夺了他在纽瓦克的议员资格。皮尔因宣布爱尔兰为戒严区遭到托利党的反对而辞职，格莱斯顿也随之退出政府。
    1847年，格莱斯顿当选为牛津大学的议员，但是没有参加罗素的辉格党内阁(1846—1852)。他虽然表面上仍是一个托利党党员，在思想上却发生了巨大的变化。1850年冬到1851年春，他旅游意大利，探访两西西里王国首都那不勒斯监狱。在那里，他看到炮弹国王费迪南多二世残酷迫害1848—1849年民族解放斗争志士的野蛮行为，认为这一罪行违背了正义与公道，是对欧洲文明的污辱。回国后，发表《就那不勒斯政府迫害国事犯一事致阿伯丁伯爵的两封信》，揭露和斥责那不勒斯政府虐待政治犯的暴行，因而在国内博得了好评，人们称他为“人民的威廉”，因而名声大噪。
    1853年格莱斯顿进入阿伯丁伯爵乔治?汉密尔顿?戈登内阁，任财政大臣，1859年，他同一批主张自由贸易的托利党人脱党加入了辉格党，在帕默斯顿内阁中任财政大臣，力主英国参加克里米亚战争。自此到1874年期间，除了几段很短的时间以外，格莱斯顿一直担任英国政

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